近日，我?；瘜W(xué)與材料工程學(xué)院錢(qián)鵬程博士為第一通訊作者的科研論文（長(zhǎng)文）：Gold-catalysed asymmetric net addition of unactivated propargylic C–H bonds to tethered aldehydes（金催化惰性炔丙基氫同醛進(jìn)行不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)）在Nature·Catalysis期刊（DOI: 10.1038/s41929-020-00569-8）上發(fā)表。

該文對(duì)醛的不對(duì)稱(chēng)化進(jìn)行了研究。醛進(jìn)行不對(duì)稱(chēng)炔丙醇化能夠生成各種手性烯丙基醇物種，該反應(yīng)過(guò)程在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域非常重要，通常在此類(lèi)不對(duì)稱(chēng)合成過(guò)程中，需要結(jié)合到Si, B, Al, Cu, Sn, Cr, In等金屬/非金屬炔丙基結(jié)構(gòu)作為炔丙基親核試劑，通過(guò)原位產(chǎn)生或者直接作為原料參與炔丙醇化反應(yīng)過(guò)程。

與這種傳統(tǒng)方法相比，直接在炔丙基C-H鍵對(duì)羰基加成是一種原子經(jīng)濟(jì)性方法，能夠避免消耗化學(xué)當(dāng)量的金屬或底物，并避免生成化學(xué)當(dāng)量的金屬鹽廢物。同時(shí)反應(yīng)能夠通過(guò)連續(xù)的脫質(zhì)子-炔丙基化-質(zhì)子化催化反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行反應(yīng)。然而，這種催化反應(yīng)在目前的相關(guān)文獻(xiàn)中并未有所報(bào)道。目前的相關(guān)報(bào)道中，僅僅能夠?qū)崿F(xiàn)非手性選擇性的過(guò)程進(jìn)行，而且無(wú)法兼容醛底物中含有α-C(sp3)-H鍵的分子。這種底物中在概念上通過(guò)正常的堿性催化無(wú)法實(shí)現(xiàn)，因?yàn)槿脖稽c(diǎn)的質(zhì)子酸性（pKa＞30）低于醛基α-H（pKa≈17）的酸性，因此該反應(yīng)更容易通過(guò)自羥醛縮合反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行。

有鑒于此，加州大學(xué)圣巴巴拉分校張立明、溫州大學(xué)錢(qián)鵬程等報(bào)道了在溫和條件中的分子內(nèi)轉(zhuǎn)化實(shí)現(xiàn)合成手性炔丙基醇的方法。該反應(yīng)巧妙設(shè)計(jì)合成了手性雙功能磷配體，通過(guò)膦配體上三級(jí)有機(jī)胺（pKa≈10），在底物分子中同時(shí)存在酸性醛α-H的情況下，對(duì)分子的炔丙基C-H鍵進(jìn)行了有效活化。

反應(yīng)具有廣泛的底物和官能團(tuán)兼容性，能夠以?xún)?yōu)異的對(duì)映選擇性和反式選擇性合成帶環(huán)戊烷/環(huán)己烷的高炔丙基醇，底物中無(wú)論是否含有手性位點(diǎn)都展示了很好的反應(yīng)活性。作為綠色、高效的合成方法，該類(lèi)反應(yīng)的發(fā)展具有重要學(xué)術(shù)意義和應(yīng)用價(jià)值。

Nature·Catalysis，是催化領(lǐng)域頂尖國(guó)際期刊，其2020年度影響因子為30.5，即時(shí)影響因子42。

此次錢(qián)鵬程博士發(fā)表的文章是我校在該雜志上發(fā)表的第一篇文章。

https://www.nature.com/articles/s41929-020-00569-8